一種歷時30多年研發的金基催化劑有望幫助對抗中國聚氯乙烯 (PVC) 塑膠工業對該國環境造成的危害。這項技術的開發最初由英國卡迪夫大學的格雷厄姆·哈欽斯於 1982 年發起,旨在取代用於製造氯乙烯單體 (VCM) 的有毒汞化合物。英國催化劑供應商莊信萬豐於 2015 年在上海建立了一個生產部門,目前正“處於高階談判階段”,將向商業運營供應金材料。哈欽斯告訴《化學世界》,他減少汞汙染的想法最終得以實現,這表明“你永遠不應放棄希望”。
哈欽斯 1980 年代研究的當前重要性在於,中國將 VCM 轉化為 PVC 的行業需要規範其行為。中國既是世界上最大的 PVC 生產國,也是消費國,需求由管道和導管等建築產品驅動。在大多數其他國家,VCM 是透過乙烯(來自石油或天然氣)與氧氣和氯氣反應制成的。然而,中國的工業利用該國豐富的煤炭資源,將煤炭轉化為碳化鈣,然後轉化為乙炔。然後,生產商透過使用負載在活性炭上的氯化汞 (II) 催化劑,使乙炔和氯化氫氣體反應得到 VCM。
煤基工藝存在重大缺陷,包括需要大量的氯化汞 (II),約佔總負載催化劑重量的 10%。這種汞鹽在 VCM 生產溫度下具有毒性和揮發性,這意味著它會逸散到周圍環境中,而催化劑的損失會減慢生產速度。催化劑生產也會產生大量的汞排放。
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汞也會以其他方式造成汙染。例如,在齊齊哈爾一家工廠,受汞汙染的廢漿淹沒了附近的農田,國際永續性有機汙染物消除網路 (IPEN)記錄了這一情況。“齊齊哈爾的例子似乎非常典型,”IPEN 的高階科學和技術顧問約瑟夫·迪甘吉說。
遠離汞很快將成為強制性的,因為2013 年簽署的具有約束力的國際條約《關於汞的水俁公約》包含關於 VCM 的具體條款。2017 年之後,它禁止新的 VCM 工廠使用汞催化劑。2022 年之後,所有 VCM 工廠都必須實現無汞化,前提是有經濟可行的替代方案。
從默默無聞中獲救
哈欽斯最初的任務是改進汞催化工藝,他的時任僱主南非非洲爆炸物和化學工業公司 (AECI) 委託了他這項任務。“我去圖書館讀了一篇包含大量資料的論文,我使用這些資料預測黃金將是最好的催化劑,”他回憶道。在轉到威特沃特斯蘭德大學之前,他能夠在 AECI 證實這一預測。“然後我有一個博士生,我們對這個反應做了大量工作,我們在 1990 年代初在一系列論文中發表了這些工作。我想,如果莊信萬豐在 2007 年左右沒有對它非常感興趣,它就會一直停留在那裡。”
莊信萬豐的 VCM 業務經理塞巴斯蒂安·範·漢德爾解釋說,莊信萬豐在發現中國 PVC 行業面臨的汞問題規模後,聯絡了哈欽斯。但哈欽斯的方法使用王水(一種極具腐蝕性、發煙的硝酸和鹽酸混合物,用於溶解黃金)將 1-2% 重量百分比的黃金沉積到碳載體上。“那將導致非常昂貴的催化劑工廠和一個困難的工藝,”範·漢德爾說。
哈欽斯和莊信萬豐的研究人員共同發現,含硫配體的金配合物足夠穩定,可以溶解在水中,從而實現更便宜的工藝。使用僅佔重量百分比 0.6% 的黃金,所得催化劑還可以實現更高的轉化率,並保持更長時間的穩定。“黃金比汞更昂貴,因此我們需要降低黃金含量並實現更長的壽命,以便客戶不必頻繁更換催化劑,”範·漢德爾觀察到。“這至少比標準汞催化劑的壽命長四倍,”哈欽斯補充道。
鑑於迪甘吉指出成本分析將是“採用速度的關鍵組成部分”,並且不幸的是也會排除環境和健康成本,這一點非常重要。他補充說,雖然“中國中央政府很可能對替代催化劑非常感興趣,但全國各地的情況更難衡量”。
其他公司也在研究無汞催化劑。例如,英力士和蘇威的合資企業 Inovyn 正在開發基於離子液體和貴金屬的系統,儘管它們尚未上市。“它們非常優雅,這絕對是一個好主意,”哈欽斯說,“但負載在碳上的高度分散的金要簡單得多。”
相比之下,範·漢德爾表示,莊信萬豐在 2011 年至 2014 年“與中國最大的 PVC 生產商之一”進行了測試後,於 2015 年初開始銷售其名為 Pricat MFC 的催化劑。上海工廠於 2015 年年中開始運營,已準備好直接替代汞催化劑。“有很多人感興趣,”範·漢德爾補充道。“這個行業非常清楚情況將會發生變化,他們必須做些什麼。大公司都在準備。他們要麼試圖自己做,要麼與我們交談。”
